Το μοντέλο από τη Βραζιλία δημοσίευσε διάφορες φωτογραφίες στο Instagram από την πόλη Punta del este της χώρας της Νοτίου Αμερικής, όπου φαίνεται να κάνει μπάνιο στην πισίνα του ξενοδοχείου της, να απολαμβάνει τη θέα των όμορφων ηλιοβασιλεμάτων και να ποζάρει μαζί με φίλους και τον σύντροφό της, με τον οποίο δημοσιοποίησε τη σχέση της αρκετά πρόσφατα.
Είναι περισσότερο γνωστή από τις επιδείξεις της εταιρείας εσωρούχων Victoria’s Secret ως ένα από τα περίφημα «αγγελάκια» της.
Το 2005 έγινε ζευγάρι με τον Αμερικανό επιχειρηματία Τζέιμι Μαζούρ. Αρραβωνιάστηκαν τρία χρόνια αργότερα και απέκτησαν δύο παιδιά: την Άνια Λουίζ Αμπρόζιο Μαζούρ (γεν. 24 Αυγούστου 2008) και τον Νόα Φίνιξ Αμπρόζιο Μαζούρ (γεν. 7 Μαΐου 2012).
Το ζευγάρι ανακοίνωσε το χωρισμό του, τον Μάρτιο του 2018 και η Αλεσάντρα Αμπρόσιο βρήκε στο πρόσωπο του σχεδιαστή κοσμημάτων, Μπακ Πάλμερ, τον ιδανικό άντρα για σύντροφο.
Το 2020, η Αμπρόζιο πολιτογραφήθηκε Αμερικανίδα και είναι εν ενεργεία μοντέλο από το 1999.